以五硫化二磷为原料,同无水乙醇反应得到乙基硫化物,再与氯气反应,得到氯化物粗品。
乙基氯化物粗品的精制原工艺采用硫化钠精制,改进后工艺采用亚硫酸氢铵和碳酸铵精制。
详细流程:
目前国内工业化生产乙基氯化物主要采用五硫化二磷法,即由五硫化二磷先与乙醇反应制得乙基硫化物,再经氯化制得乙基氯化物,副产物氯化硫可用亚硫酸钠分解。但此法耗用大量的亚硫酸钠,生产设备庞大,而且产生大量废水,三废处理困难。因此,新工艺改用硫化钠分解氯化硫,使氯化物质量有所提高,纯度可达97%以上。S2Cl2+Na2S→2NaCl+3S↓ 所需硫化钠是上道工序废气硫化氢经烧碱吸收而得。析出的硫磺呈结晶状,可用于生产硫酸或五硫化二磷。
具体工艺过程为:将由五硫化二磷路线制得的乙基硫化物抽入氯化反应釜中,搅拌并降温至15℃,开始通氯气,控制氯化温度在25~28℃(冬天为30~35℃),通氯气速度约为40~50kg/h,氯气压力为0.1kPa左右。生成的氯化氢气体经石灰中和排出,反应1h后得乙基氯化物粗品,含量为63%~67%,收率94%左右。 再将乙基氯化物粗品加入乙基氯化物精品中,加入复合助催化剂,在5~25℃温度下滴加18%的硫化钠水溶液,加完后于5~30℃保温反应10~20min,精制液过滤分层,油层用清水漂洗得精品,含量96%~98%,不含游离碱。 除此之外,制备乙基氯化物的方法还有三氯硫磷法、乙醇钠法、乙醇碱粉法等。
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